Grandezza in eccesso

In termodinamica una grandezza in eccesso (in inglese excess property) è definita come la differenza tra i valori di una grandezza termodinamica di una miscela in condizioni reali (o attuali) e in condizioni ideali (mantenendo costanti la pressione, la temperatura, e la composizione).
In altre parole, le grandezze in eccesso esprimono le deviazioni di una miscela dall'idealità.

Indicando con $M$ la grandezza di un componente $i$ nella miscela reale, $M^{id}$ la grandezza nella miscela ideale, e $M^E$ la grandezza in eccesso, sussiste la relazione:

$M^E=M-M^{id}$

Così espressa, il valore di una grandezza in eccesso non è accessibile. Dobbiamo invece riferirci alla grandezza in eccesso parziale di un componente $i$ della miscela:

${\overline{M}}_i^E={\overline{M}}_i-{\overline{M}}_i^{id}$

In cui il soprassegno ($\overline{*}$ ) sta ad indicare che stiamo trattando grandezze parziali.

La definizione di grandezza in eccesso è analoga a quella di grandezza residua, con la quale non va confusa.

Alcune tra le grandezze in eccesso più utilizzate in ambito termodinamico sono il volume in eccesso, lTemplate:'entropia in eccesso, lTemplate:'entalpia in eccesso e lTemplate:'energia libera di Gibbs in eccesso, definite dalle seguenti relazioni:

${\overline{V}}_i^E={\overline{V}}_i-{\overline{V}}_i^{id}$

${\overline{S}}_i^E={\overline{S}}_i-{\overline{S}}_i^{id}$

${\overline{H}}_i^E={\overline{H}}_i-{\overline{H}}_i^{id}$

${\overline{G}}_i^E={\overline{G}}_i-{\overline{G}}_i^{id}$

La definizione di energia libera di Gibbs in eccesso è utile nella determinazione dei coefficienti di attività.

Bibliografia

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Voci correlate

• Forza di van der Waals
• Grandezza fisica
• Grandezza residua
• Coefficiente di attività