Triioduro di tallio

Il triioduro di tallio è un composto del tallio e dello iodio con formula TlI₃.

È formato dagli ioni Tl⁺ e I₃^-. A differenza degli altri trialogenuri di tallio,che contengono tallio (III), il triioduro di tallio è un sale di tallio(I) e contiene lo ione triioduro. Viene sintetizzato facendo evaporare una soluzione acquosa di Tl⁺ e I₂ in ioduro di idrogeno (HI) concentrato.

Diversamente dagli altri trialogenuri di tallio non si può ottenere Tl³⁺(I^-)₃ poiché i potenziali di riduzione delle coppie Tl³⁺/Tl⁺ e I₂/2I^- fanno sì che lo iodio riduca il tallio a monopositivo. Un eccesso di iodio non sposta ulteriormente la reazione verso i prodotti, ma stabilizza il tallio tripositivo per formazione del complesso [TlI₄]^-:

$\mathrm{T}\mathrm{I}{\phantom{A}}^{3+}+2\mathrm{I}{\phantom{A}}^{-}⟶\mathrm{T}\mathrm{I}{\phantom{A}}^{+}$ con ${\mathrm{E}}_{{\mathrm{I}}^{\mathrm{0}}}\mathrm{=}\mathrm{1},\mathrm{2}\mathrm{5}\mathrm{2}$

$\mathrm{I}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{e}{\phantom{A}}^{-}⟶2\mathrm{I}{\phantom{A}}^{-}$ con ${\mathrm{E}}_{{\mathrm{I}}^{\mathrm{0}}}\mathrm{=}\mathrm{0},\mathrm{5}\mathrm{3}\mathrm{5}\mathrm{5}$

Pertanto la reazione favorita è la riduzione di TI³⁺ a TI⁺ (1,252>0,5355).

In ambiente debolmente alcalino precipita l'ossido di tallio(III):

$2\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{I}{\phantom{A}}_3+6\mathrm{O}\mathrm{H}{\phantom{A}}^{-}⟶\mathrm{T}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_3\downarrow +6\mathrm{I}{\phantom{A}}^{-}+3\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$

La molecola di TlI₃ non segue la regola dell'ottetto, per cui è una molecola ipervalente.

Struttura e preparazione

Il triioduro di tallio ha una struttura simile al triioduro di ammonio (NH₄I₃), al triioduro di cesio (CsI₃) e al triioduro di rubidio (RbI₃). Lo ione triioduro in TlI₃ è quasi lineare, ma è asimmetrico con un legame iodio-iodio più lungo dell'altro. Per fare un confronto, le dimensioni degli ioni triioduro, I_a-I_b-I_c, nei diversi composti sono mostrate di seguito:

composto	Ia–Ib (pm)	Ib–Ic (pm)	angolo (°)
TlI3	306,3	282,6	177,90
RbI3	305,1	283,3	178,11
CsI3	303,8	284,2	178,00
NH4I3	311,4	279,7	178,55

Il triioduro di tallio può essere preparato mediante evaporazione di quantità stechiometriche di ioduro di tallio(I) (TlI) e iodio in acido iodidrico acquoso concentrato, oppure facendo reagire ioduro di tallio(I) con iodio in etanolo.

Bibliografia

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Voci correlate

• Iodio
• Tallio
• Ioduro di tallio(I)