Tetrairidio dodecacarbonile

Il tetrairidio dodecacarbonile o dodecacarboniltetrairidio è il composto chimico cluster con formula Template:Chem. È il più semplice carbonile binario stabile dell'iridio. In condizioni normali è un solido giallo poco solubile nei normali solventi organici.

Struttura

Template:Chem ha struttura cristallina trigonale, gruppo spaziale P3, con costanti di reticolo a = Template:M e c = Template:M, tre unità di formula per cella elementare. La distanza media Ir-Ir risulta Template:M. La forma del cluster è basata su un tetraedro di atomi di iridio, ognuno dei quali è coordinato ottaedricamente a tre leganti CO e agli altri tre atomi di iridio. La simmetria risulta T_d. È da notare che tutti i leganti CO sono terminali; ciò differenza la struttura di Template:Chem da quella degli omologhi Template:Chem e Template:Chem, dove nove CO sono terminali e tre sono legati a ponte (simmetria C_3v). La presenza di un tetraedro M₄ fa sì che questi composti Template:Chem siano considerati tetraedrani.

Sintesi

Il composto fu sintetizzato per la prima volta nel 1940 da Walter Hieber e H. Lagally riducendo il tricloruro di iridio o complessi alogenati di Ir(III) o Ir(IV) con CO sotto pressione (250 atm) a 100-150 ºC.

Varie sintesi più recenti ottengono Template:Chem anche a pressione atmosferica. Ad esempio si può partire da Template:Chem in etanolo o da Template:Chem in 2-metossietanolo. Per carbonilazione riduttiva si ottiene l'intermedio Template:Chem, che è poi ridotto a Template:Chem.

$\mathrm{I}\mathrm{r}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3+3\mathrm{C}\mathrm{O}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶[\mathrm{I}\mathrm{r}(\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2]{\phantom{A}}^{-}+\mathrm{C}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}^{-}$

$4[\mathrm{I}\mathrm{r}(\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2]{\phantom{A}}^{-}+6\mathrm{C}\mathrm{O}+2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶\mathrm{I}\mathrm{r}{\phantom{A}}_4(\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_{12}+2\mathrm{C}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+4\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}+8\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}^{-}$

Reattività

Template:Chem è un composto stabile allo stato solido. I leganti CO possono essere sostituiti da altre basi di Lewis come ad esempio fosfine e alcheni. Per trattamento con alcali come carbonato di potassio e idrossido di potassio si formano specie anioniche tipo Template:Chem e Template:Chem.

Bibliografia

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