Tetracetato di piombo
Il tetracetato di piombo, o acetato di piombo(IV), è un composto chimico con formula Pb(CH3COO)4. È un solido incolore solubile in solventi organici non polari, e non è pertanto definibile un sale. È degradato dall'umidità ed è tipicamente immagazzinato in acido acetico. È spesso usato nella sintesi organica.[1]
È un composto tossico per la riproduzione, nocivo, pericoloso per l'ambiente. A contatto con sostanze combustibili può innescare una fiamma.
Struttura
Allo stato solido i centri di piombo(IV) sono coordinati da quattro ioni acetato, che sono bidentati, ciascuno coordinato tramite due atomi di ossigeno. L'atomo di piombo è ottacoordinato e gli atomi di O formano un dodecaedro trigonale appiattito.[2]
Preparazione
In genere il tetracetato di piombo viene preparato trattando il piombo rosso con acido acetico e anidride acetica (Ac2O), che assorbe l'acqua:[3]
Il restante acetato di piombo (II) può essere parzialmente ossidato al tetraacetato:
Reagente in chimica organica
Il tetracetato di piombo è un forte agente ossidante,[4] una fonte di gruppi acetilossi e un reagente generale per l'introduzione del piombo nei composti di organopiombo. In chimica organica viene utilizzato per molte reazioni, tra le quali:
- Acetossilazione di legami C-H dell'etere benzilico, allilico e α-ossigeno, ad esempio la conversione fotochimica del diossano in 1,4-diossene attraverso l'intermedio 2-acetossi-1,4-diossano[5] e la conversione dell'α-pinene in verbenone.[6]
- Nel riarrangiamento di Hofmann come reagente alternativo al bromo.[7]
- Ossidazione di idrazoni in diazocomposti.[8]
- Per formare aziridina, come nel caso della reazione di N-amminoftalimide e stilbene.[9]
- Scissione di α-idrossiacidi[10] o 1,2-dioli nei loro corrispondenti aldeidi o chetoni, spesso sostituendo l'ozonolisi; per esempio, l'ossidazione del di-n-butil-d-tartrato in n-butil gliossilato.[11]
- Reazione con alcheni per formare γ-lattoni.
- Ossidazione di alcoli che trasportano un δ-protone in eteri ciclici.[12]
- Scissione ossidativa di alcoli allilici.[13][14]
- Conversione di acetofenoni in acidi fenilacetici.[15]
- Decarbossilazione degli acidi carbossilici agli alogenuri alchilici nella reazione di Kochi.[16]
Sicurezza
L'acetato di piombo (IV) può essere fatale se ingerito, inalato o assorbito attraverso la pelle. Causa irritazione a pelle, occhi e vie respiratorie. È una neurotossina. Colpisce il tessuto gengivale, il sistema nervoso centrale, i reni, il sangue e l'apparato riproduttivo.
Note
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- ↑ Organic Syntheses, Vol. 82, p.99 (2005) Article.
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Article
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- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.161 (1988); Vol. 50, p.6 (1970) Article.
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.56 (1988); Vol. 55, p.114 (1976) Link
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- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.124 (1963); Vol. 35, p.18 (1955) Article.
- ↑ M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (Template:ISBN)
- ↑ O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols E.J. Alvarez-Manzaneda R. Chahboun , M.J. Cano, E. Cabrera Torres, E. Alvarez, R. Alvarez-Manzaneda, b, A. Haidour and J.M. Ramos López Tetrahedron Letters Volume 47, Issue 37 , 11 September 2006, Pages 6619-6622 Template:Doi
- ↑ Conversion of 1-allyl-cyclohexanol to cyclohexanone, in the proposed reaction mechanism the allyl group is first converted to a trioxalane according to conventional ozonolysis which then interacts with the alkoxy lead group
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