Equilibrio di Schlenk

L'equilibrio di Schlenk (dal nome dal suo scopritore Wilhelm Schlenk), è un equilibrio chimico che avviene nelle soluzioni di reattivi di Grignard tipicamente utilizzati in sintesi organica come potenti agenti alchilanti e basi forti:

$2\mathrm{R}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{X}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{X}{\phantom{A}}_2+\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{R}{\phantom{A}}_2$

Il processo è un equilibrio tra due equivalenti di alchil o aril magnesio bromuro a sinistra, e sulla destra con un composto di dialchil o diaril magnesio e un alogenuro di magnesio, tipicamente MgBr₂ se X=Br. Bisogna inoltre notare che in soluzione, gli alogenuri di organomagnesio formano dimeri od oligomeri, soprattutto ad alte concentrazioni e in solventi non disgreganti.

La posizione dell'equilibrio dipende dal solvente, dalla temperatura e dalla natura dei vari sostituenti presenti sulle catene alchiliche. È noto che in tetraidrofurano (THF) di Grignard coordina, tramite il magnesio, due molecole di solvente. In questo modo si possono descrivere come aventi formula RMgXL₂, dove L=THF.
La presenza di diossano sposta l'equilibrio a destra, mentre esso torna a sinistra per aggiunta di dietil etere.

In applicazioni sintetiche questo equilibrio porta a problemi nello svolgimento di una reazione. Se ad esempio si desidera aprire un epossido tramite attacco nucleofilo di un Grignard, avverranno anche altre reazioni indesiderate dovute alla presenza di MgX₂ che agisce come forte acido di Lewis, portando spesso a miscele di prodotti.