Dicloruro di zolfo

Il dicloruro di zolfo è un composto chimico del cloro e dello zolfo con formula SCl₂; il legame che si viene a formare tra il cloro e lo zolfo è un legame covalente. Questo liquido rosso ciliegia è il cloruro di zolfo più semplice e uno dei più comuni cloruri di zolfo; è usato come precursore dei composti organosolforati. È una sostanza altamente corrosiva e tossica, e reagisce a contatto con l'acqua formando acidi contenenti cloro.

Clorazione dello zolfo

Il dicloruro di zolfo è prodotto dalla clorurazione di zolfo elementare o dicloruro di dizolfo. Il processo avviene in una serie di passaggi, alcuni dei quali sono:

$\mathrm{S}{\phantom{A}}_8+4\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶4\mathrm{S}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2$ con $\mathrm{\Delta }\mathrm{H}\mathrm{=}\mathrm{-}\mathrm{5}\mathrm{8},\mathrm{2}\mathrm{k}\mathrm{J}/\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}$

$\mathrm{S}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\leftrightarrows 2\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2$ con $\mathrm{\Delta }\mathrm{H}\mathrm{=}\mathrm{-}\mathrm{4}\mathrm{0},\mathrm{6}\mathrm{k}\mathrm{J}/\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}$

È stato proposto che l'aggiunta di Cl₂ a S₂Cl₂ proceda tramite un intermedio di valenza mista Cl₃S-SCl. Il dicloruro di zolfo subisce un'ulteriore clorurazione per dare SCl₄, ma questa specie è instabile a temperatura quasi ambiente. È probabile che esistano diversi S_xCl₂ dove x > 2.

Il dicloruro di dizolfo (S₂Cl₂), è l'impurità più comune nel dicloruro di zolfo. La separazione del dicloruro di zolfo da dicloruro di dizolfo è possibile tramite distillazione con tricloruro di fosforo (PCl₃) per formare un azeotropo con una purezza del 99%, tuttavia il dicloruro di zolfo perde cloro lentamente a temperatura ambiente e ritorna al dicloruro di dizolfo. I campioni puri possono essere conservati in ampolle di vetro sigillate che sviluppano una leggera pressione positiva di cloro, arrestandone la decomposizione.

Utilizzo nella sintesi chimica

Il dicloruro di zolfo è usato nella sintesi organica. Si aggiunge agli alcheni per dare tioeteri sostituiti con cloruro. Applicazioni illustrative sono la sua aggiunta all'1,5-cicloottadiene per dare un tioetere biciclico e etilene per dare gas mostarda

SCl₂ + 2 H₂C=CH₂ → S(CH₂CH₂Cl)₂.

Il dicloruro di zolfo è anche un precursore di diversi composti inorganici dello zolfo. Il trattamento con fluoruri salini dà tetrafluoruro di zolfo (SF₄) attraverso la decomposizione del difluoruro di zolfo intermedio. Con acido solfidrico (H₂S), il dicloruro di zolfo reagisce per dare solfani "inferiori" come S₃H₂.

La reazione con l'ammoniaca fornisce nitruri di zolfo correlati al tetranitruro di tetrazolfo (S₄N₄). Il trattamento del dicloruro di zolfo con ammine primarie fornisce diimmidi di zolfo. Un esempio è la di-t-butilsulfurdiimmide.

Applicazioni

Utilizzato per la vulcanizzazione della gomma (inserimento -S-S- tra catene polimeriche)

Sicurezza

A contatto con l'acqua, il dicloruro di zolfo rilascia acido cloridrico.

Collegamenti esterni

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