Difenil disolfuro

Il difenil disolfuro è un composto chimico con formula (C₆H₅S)₂. Questo materiale cristallino incolore è spesso abbreviato con la formula Ph₂S₂. È uno dei disolfuri organici più comunemente riscontrati nella sintesi organica. Una lieve contaminazione col tiofenolo è responsabile dell'odore sgradevole associato a questo composto.

Preparazione e struttura

Il difenil disolfuro viene solitamente preparato dall'ossidazione del tiofenolo:

$2\mathrm{P}\mathrm{h}\mathrm{S}\mathrm{H}+\mathrm{I}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{P}\mathrm{h}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{H}\mathrm{I}$

Il perossido di idrogeno può anche essere usato come ossidante. Il difenil disolfuro viene preparato raramente in laboratorio perché è poco costoso e il precursore ha un odore sgradevole.

Come la maggior parte dei disolfuri organici, il nucleo C–S–S–C del difenil disolfuro è non-planare con un angolo diedro che si avvicina a 85°.

Reazioni

Il difenil disolfuro è utilizzato principalmente nella sintesi organica come fonte del sostituente PhS. Una tipica reazione comporta la formazione di composti carbonilici PhS-sostituiti attraverso l'enolato:

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{L}\mathrm{i}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{+}\mathrm{P}\mathrm{h}\mathrm{2}\mathrm{S}\mathrm{2}\mathrm{\to }\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{(}\mathrm{S}\mathrm{P}\mathrm{h}\mathrm{)}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{+}\mathrm{L}\mathrm{i}\mathrm{S}\mathrm{P}\mathrm{h}$

Riduzione

Il difenil disolfuro subisce una riduzione, una reazione caratteristica dei disolfuri:

$\mathrm{P}\mathrm{h}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{M}⟶2\mathrm{M}\mathrm{S}\mathrm{P}\mathrm{h}(\mathrm{M}=\mathrm{L}\mathrm{i},\mathrm{N}\mathrm{a},\mathrm{K})$

Anche i reagenti idruro come il boroidruro di sodio (NaBH₄) e il trietilboroidruro di litio possono essere usati come riducenti. I sali PhSM sono fonti del potente nucleofilo PhS⁻. La maggior parte degli alogenuri alchilici converte il difenil disolfuro in tioeteri con la formula generale RSPh. Analogamente, la protonazione di MSPh dà tiofenolo:

$\mathrm{P}\mathrm{h}\mathrm{S}\mathrm{M}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}⟶\mathrm{H}\mathrm{S}\mathrm{P}\mathrm{h}+\mathrm{M}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Clorazione

Il difenil disolfuro reagisce con il cloro per dare cloruro di fenilsulfenil (PhSCl). Questa specie è alquanto difficile da isolare, quindi di solito viene generata in situ.

Catalizzatore per la fotoisomerizzazione degli alcheni

Il difenil disolfuro catalizza l'isomerizzazione cis-trans degli alcheni sotto irraggiamento UV.

Ossidazione

L'ossidazione del difenil disolfuro con tetracetato di piombo (Pb(OAc)₄) in metanolo fornisce l'estere solfinito PhS(O)OMe