Dissociazione per cattura di elettroni
In spettrometria di massa tandem la dissociazione per cattura di elettroni (in lingua inglese electron capture dissociation ECD) è un metodo di frammentazione di ioni in fase gas. ECD si basa sull'introduzione diretta di elettroni a bassa energia catturati dagli ioni in fase gas.[1] [2]
Meccanismo
La dissociazione per cattura di elettroni tipicamente coinvolge una molecola multiprotonata M che interagisce con un elettrone libero per formare uno ione con un numero dispari di elettroni
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Il processo è esotermico e la liberazione del potenziale di energia elettrica produce la frammentazione dello ione prodotto.
L'ECD produce tipi di frammenti ionici significativamente diversi (soprattutto di tipo c e z ma anche gli ioni b sono stati identificati in ECD [3]) dagli altri metodi di frammentazione MS/MS come l'electron detachment dissociation (EDD) (soprattutto tipo a e x), [4] [5] [6] [7] [8] dissociazione indotta da collisione (CID) (soprattutto di tipo b [9] e y) e InfraRed MultiPhoton Dissociation. CID e IRMPD introducono l'energia interna vibrazionale in un modo o in un altro, causando perdita di modifiche post-traslazionali durante la frammentazione. In ECD (e anche in EDD), i frammenti mantengono le modifiche post-traslazionali come la fosforilazione [10] [11] [12] o l'O-glicosilazione. [13] [14] Nel ECD sono stati usati solo frammenti (complementare al CID)[15] e l'abilità di frammentare effettivamente le macromolecole intere è in studio. La bassa efficienza di frammentazione e altre difficoltà sperimentali, che sono state studiate, [16] hanno limitato la sua diffusione. ECD è stato inizialmente usato con la risonanza ionica ciclotronica a trasformata di Fourier, [17] i ricercatori hanno indicato che è stata usata con successo in una trappola ionica. [18] [19] [20]
ECD è una tecnica di frammentazione MS/MS recentemente introdotta ed è ancora in studio.[21] [22]
Il meccanismo dell'ECD è ancora in discussione ma sembra che non necessariamente si rompa il legame più debole e comunque sembra essere un processo veloce (non ergodico) dove l'energia non può essere dissipata intramolecolarmente. È stato proposto che una reazione radicalica iniziata dall'elettrone possa essere responsabile del meccanismo dell'ECD. [23]
In una tecnica di frammentazione MS/MS simile chiamata dissociazione per trasferimento elettronico gli elettroni sono trasferiti tramite collisioni tra i cationi dell'analita e gli anioni reagenti. [24] [25] [26] [27]
Note
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- ↑ Template:En Liu and Hakansson, JASMS 18:2007-2013, 2007; Haselmann and Schmidt, RCM 21:1003-1008, 2007; Cooper JASMS 16:1932-1940, 2005
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- ↑ Template:En Baba et al., Anal. Chem., 76:4263-4266, 2004
- ↑ Template:En Ding & Brancia, Anal. Chem. 78:1995-2000, 2006
- ↑ Template:En Deguchi et al., Rapid Communications in Mass Spectrometry 21: 691-698, 2007
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- ↑ Template:En Coon et al., JASMS 16:880-882, 2005
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