Visualizza wikitesto di Diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II)

{{Composto chimico
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Il '''diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II)''' è il [[Complesso (chimica)|composto di coordinazione]] con [[Formula chimica|formula bruta]] {{chem|C|54|H|45|Cl|2|P|3|Ru}}, generalmente espressa come {{chem|RuCl|2|(PPh|3|)|3}}. In [[Condizioni_standard#Condizioni_normali|condizioni normali]] è un solido grigio scuro, insolubile in acqua ma solubile in solventi organici. In questo composto il [[rutenio]] ha [[stato di ossidazione]] +2. Disponibile in commercio, è il più importante derivato [[Fosfine|fosfinico]] del rutenio.<ref name=EIC06>{{Cita|Sabo-Etienne e Grellier 2006 ||EIC06 }}</ref> Viene usato come precursore per la sintesi di altri composti di rutenio, alcuni dei quali sono importanti per applicazioni in [[catalisi omogenea]]; un esempio è il [[catalizzatore di Grubbs]].

== Struttura ==
{{chem|RuCl|2|(PPh|3|)|3}} cristallizza con struttura cristallina monoclina, [[gruppo spaziale]] C<sub>2h</sub><sup>5</sup>-P2<sub>1/c</sub>, con [[Costante di reticolo|costanti di reticolo]] a = {{M|1801|ul=pm}}, b = {{M|2022|ul=pm}}, c = {{M|1236|ul=pm}} e β = 90,5°, quattro [[unità di formula]] per [[Cella primitiva|cella elementare]]. Nella struttura sono presenti singole unità molecolari. La sfera di coordinazione dell'atomo di rutenio può essere considerata come pentacoordinata o ottaedrica. Nella raffigurazione pentacoordinata il rutenio è situato presso il centro della base di una piramide quadrata (vedi figura). La base contiene due atomi P e due atomi Cl entrambi in posizione ''trans''. Il terzo atomo P all'apice della piramide ha distanza Ru-P ({{M|223|ul=pm}}) circa 160 pm più corta delle distanze Ru-P alla base della piramide. Le distanze Ru-Cl sono di ({{M|239|ul=pm}}).<ref name=Lap65>{{Cita|La Placa e Ibers 1965 ||Lap65 }}</ref> La raffigurazione ottaedrica considera che il sesto sito di coordinazione sia occupato da un atomo di idrogeno di un fenile; la distanza Ru-H è piuttosto lunga ({{M|239|ul=pm}}), dando luogo ad un'[[interazione agostica]] molto debole.<ref name=EIC06/>

== Sintesi ==
Il composto fu preparato per la prima volta da [[Lauri Vaska]] negli anni sessanta del secolo scorso, senza fornire dettagli della sintesi; nel 1965 ne fu determinata la struttura.<ref name=Lap65/> Nel 1966 T. A. Stephenson e [[Geoffrey Wilkinson|G. Wilkinson]] pubblicarono il metodo di sintesi; {{chem|RuCl|2|(PPh|3|)|3}} si ottiene facendo reagire [[Cloruro di rutenio(III)|tricloruro di rutenio]] idrato e [[trifenilfosfina]] in metanolo a riflusso in atmosfera di azoto:<ref>{{Cita|Stephenson e Wilkinson 1966 ||Ste66 }}</ref><ref>{{Cita|Hallman et al. 1970 ||Hal70 }}</ref>
:<chem>2RuCl3.3H2O + 7PPh3 -> 2RuCl2(PPh3)3 + 2HCl + 5H2O + OPPh3</chem>

== Reattività ==
{{chem|RuCl|2|(PPh|3|)|3}} è un complesso molto usato per la sintesi di altri complessi di rutenio. Le reazioni principali cui può dar luogo sono:<ref name=EIC06/> 

1) addizione di leganti donatori di una coppia di elettroni. Ad esempio con la [[piridina]] (py):
:<chem>RuCl2(PPh3)3 + py -> RuCl2(PPh3)3(py) </chem>

2) sostituzione di uno o più leganti; ad esempio con il [[monossido di carbonio]] e il [[ciclopentadienuro di sodio]]:
:<chem>RuCl2(PPh3)3 + 2CO -> RuCl2(PPh3)2(CO)2 + PPh3</chem>
:<chem>RuCl2(PPh3)3 + Na(C5H5) -> RuCl(\eta^5-C5H5)(PPh3)2 + PPh3 + NaCl</chem>

== Uso in sintesi organica ==
{{chem|RuCl|2|(PPh|3|)|3}} è usato in reazioni di [[idrogenazione]] di [[nitroderivati]], [[immine]] e [[chetoni]], e per l'ossidazione di [[alcoli]].<ref>{{Cita|Plummer et al. 2011 ||Plu11 }}</ref>

== Sicurezza ==
Il composto non è considerato pericoloso a norma del [[Regolamento CLP|regolamento (CE) n. 1272/2008]].<ref name=Sig19>{{Cita|Sigma-Aldrich 2019 ||Sig19 }}</ref>

== Note ==
<references/>

== Bibliografia ==
* {{cita pubblicazione |autore = P. S. Hallman |autore2= T. A. Stephenson |autore3= G. Wilkinson |anno = 1970 |titolo = Tetrakis(triphenylphosphine)dichlororuthenium(II) and Tris(triphenylphosphine)dichlororuthenium(II) |rivista = Inorg. Synth. |volume = 12 |numero =  |pp = 237-240 |url = |doi = 10.1002/9780470132432.ch40 |cid = Hal70 |lingua=en}}
* {{cita pubblicazione |autore = S. J. La Placa |autore2= J. A. Ibers |anno = 1965 |titolo = A Five-Coordinated d<sup>6</sup> Complex: Structure of Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium (II) |rivista = Inorg. Chem. |volume = 4 |numero = 6 |pp = 778-783 |url = |doi = 10.1021/ic50028a002 |cid = Lap65 |lingua=en}}
* {{Cita libro|autore = J.S. Plummer |autore2= S.‐i. Murahashi |autore3= C. Zhao |autore4 = S.‐I.Murahashi  |titolo = Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis |editore =  |città =  |anno = 2011 |ed = |lingua =inglese |url = |pp = |volume = |capitolo =Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) |url_capitolo = |isbn =  |doi =10.1002/047084289X.rd137.pub3 |cid =Plu11 |citazione = }}
* {{cita libro|autore =S. Sabo-Etienne |autore2= M. Grellier |titolo=Encyclopedia of Inorganic Chemistry |ed=2 |anno=2006 |editore=John Wiley & Sons |lingua=inglese |isbn= 9780470862100 |doi=10.1002/0470862106.ia208 |capitolo=Ruthenium: Inorganic & Coordination Chemistry |cid=EIC06 }}
* {{cita web |autore= Sigma-Aldrich |anno= 2019 |url= https://www.sigmaaldrich.com/MSDS/MSDS/DisplayMSDSPage.do?country=IT&language=it&productNumber=223662&brand=ALDRICH&PageToGoToURL |titolo= Scheda di dati di sicurezza di Tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) dichloride |sito= |editore= |accesso= 2 marzo 2020 |cid= Sig19 }}
* {{cita pubblicazione |autore = T. A. Stephenson |autore2= G. Wilkinson |anno = 1966 |titolo = New complexes of ruthenium (II) and (III) with triphenylphosphine, triphenylarsine, trichlorostannate, pyridine and other ligands |rivista = J. Inorg. Nucl. Chem. |volume = 28 |numero = 4 |pp = 945-956 |url = |doi = 10.1016/0022-1902(66)80191-4 |cid = Ste66 |lingua=en}}

== Altri progetti ==
{{interprogetto}}

{{Composti del rutenio}}
{{Portale|chimica}}
{{NoDisambiguante}}
[[Categoria:Composti del rutenio]]